Il Dott. Pempinello si è laureato in Medicina e Chirurgia nel 1968 presso l'Università degli Studi "Federico II" di Napoli. Presso tale Ateneo ha quindi conseguito le specializzazioni in Endocrinologia e Malattie del ricambio (nel 1971), in Malattie Infettive (nel 1975), in Igiene e medicina preventiva (nel 1977) e in Gastroenterologia (nel 1982). Ha svolto esperienze cliniche presso diverse strutture in Italia e all'estero, come la Divisione di Gastroenterologia dell'Ospedale San Giovanni Battista di Torino nel 1980, il Reparto di Endoscopia dell'Ospedale Foch di Parigi (Dr. C. Liguori) nel 1981, la Divisione di Malattie del fegato del Mount Sinai Hospital di New York (Dr. F. Schaffner) nel 1983 e il Medical Biology Institute presso La Yolla University a San Diego (Prof. Zanetti) nel 1986. Dal 1974 al 1996 ha lavorato presso la I Unità Operativa Complessa dell'Azienda Ospedaliera "Domenico Cotugno" di Napoli, dapprima in qualità di Assistente e poi come Dirigente medico. Presso la V Unità Operativa Complessa di tale struttura ha, in seguito, ricoperto il ruolo di Primario, dal 1996 fino al 2014. Attualmente svolge attività libero professionale presso il suo Studio privato, situato a Napoli occupandosi principalmente di Diagnostica clinica e terapia delle malattie epatiche infettive ed endocrine. Esperto in terapia antibiotica e nelle febbri di origine sconosciuta (FUO).